Raymond « Red » Reddington, l’un des fugitifs les plus recherchés par le FBI, se rend en personne au quartier général du FBI à Washington. Il affirme avoir les mêmes intérêts que le FBI : faire tomber des criminels dangereux et des terroristes. Reddington coopérera, mais insiste pour ne parler qu’à Elizabeth Keen, une profileuse inexpérimentée du FBI. Keen s’interroge sur l’intérêt soudain que Reddington lui porte, bien qu’il soutienne que Keen est très spéciale. Après que le FBI a fait tomber un terroriste sur lequel il a fourni des informations, Reddington révèle que ce terroriste n’est que le premier de beaucoup d’autres à venir : durant les deux dernières décennies, il a fait une liste des criminels et terroristes qu'il croit introuvable par le FBI parce que ce dernier ignorait leur existence et que ce sont les plus importants. Reddington l’appelle « La Liste noire » (« The Blacklist »).
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Avec son empire criminel en ruines, un rouge étonnamment insouciant recrute Liz dans un plan improbable pour gagner en espèces et livrer un nouveau Blacklister au groupe de travail. Alors que Liz fait face à la nouvelle réalité de travailler avec son père, Ressler se retrouve dans une position précaire et Tom pèse ses options.
Liz et le Groupe de travail se joignent à Red pour une aventure internationale à la recherche d'un milliardaire qui se lève comme un voleur d'art haut de gamme. Pendant ce temps, Dembe poursuit une avance et Tom cherche l'aide extérieure pour identifier les restes dans la valise.
Alors que le groupe de travail enquête sur une série de fusillades suspectes, l'agent Ressler est distrait par l'augmentation des pressions extérieures. Avec son dos contre le mur, Red dessine Tom en exécutant un plan élaboré pour rétablir sa réputation criminelle.
Liz et l'Unité spéciale enquêtent sur un blacklister qui est prêt à tout détruire pour que son fils malade se fasse soigner. Pendant ce temps, Reddington cherche une opportunité de récupérer des revenus pour son empire criminel. En outre, Tom touche un obstacle majeur lors de l'identification des restes.
Liz et l'unité spéciale font équipe avec la CIA pour traquer un nom de la liste qui est un terroriste international. Pendant ce temps, Reddington se lance dans une nouvelle entreprise. En outre, Tom se lance dans une nouvelle quête pour découvrir des informations sur les restes dans la valise.
Cooper fait appel à Reddington pour une mission personnelle. Pendant ce temps, l'unité spéciale traque un tueur ayant pour lien un ancien gang de trafiquants. De plus, Tom continue sa quête concernant les restes de la valise.
Reddington et la Task Force mettent Dembe sous couverture pour arrêter une opération de contrebande humaine. Il est plus tard mis dans une situation de vie ou de mort. Pendant ce temps, la vie de Tom est mise en danger lorsqu'il découvre que Reddington a pris connaissance de la valise.
Tom a disparu et Liz tente désespérément de le retrouver. La quête de Red pour la valise avec les os mènera à des vies changées pour toujours.
En deuil, Liz décide de s'éloigner de Reddington et de l'unité spéciale pour se réfugier en Alaska pour prendre un nouveau départ. Mais sa quiétude est bouleversé quand elle découvre un homme blessé, suivi de quatre autres hommes débarquant chez elle. Elle ira jusqu'à les affronter de manière violente quand ces derniers se révèlent être menaçants.
Reddington charge l'unité spéciale de traquer un blacklisté utilisant sa position pour vendre des informations, qui pourrait mettre Ressler dans une situation désagréable. Liz, quant à elle, continue sa traque et planifie sa vengeance.
Quand Reddington commence sa quête d'un trésor légendaire, il est dépouillé d'un penny antique. Ce dernier dirige l'unité spéciale dans la traque d'un blacklisté connu pour manipuler et voler des trésors inestimables. Pendant ce temps, Liz se penche sur d'anciennes affaires pour retrouver les assassins de Tom.
Liz traque avec l'aide de Red les assassins de Tom, mais cette dernière commence à s'interroger sur ses motivations. Parallèlement, l'unité spéciale fait appel à un ancien enquêteur devenu pyromane pour en attraper un meurtrier incendiaire.
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